Эта библиотека, названная в честь одного из основателей и первого президента украинской академии наук, крупнейшая по объёму фонда и площади помещений библиотека Украины, главный научно-информационный центр государства, научно-исследовательский институт отделения истории, философии и права НАН Украины. Входит в двадцатку крупнейших национальных библиотек мира. Основана 2 августа 1918 года как национальная библиотека украинской державы. С 1923 года библиотека начала получать 2 обязательных экземпляра произведений печати УССР, на базе чего началось создание фонда архивного экземпляра произведений печати УССР.

В августе 1941 года библиотека была эвакуирована в столицу Башкирии Уфу, где в помещении государственного педагогического института был открыт читальный зал с фондом открытого доступа. В мае 1944 года библиотека вернулась в Киев. Во время пожара в 1964 году сгорел практически весь украинский фонд и отдел старопечатных книг, вся украинская библиотека — примерно 600 000 книг и рукописей. В 1980 году фонды библиотеки насчитывали свыше 10 000 000 наименований, в том числе 516 инкунабул, около 300 000 рукописей, свыше 6500 книг с церковно-славянским шрифтом XV—XVI веков. Наиболее полный на Украине сборник комплектов газет и журналов (свыше 119 000).